　　交聯是為了改善形態穩定性、耐蠕變性及環境應力開裂性。通過交聯，UHMW-PE的結晶度下降，被掩蓋的韌性又表現出來。交聯可分為化學交聯和輻射交聯。化學交聯是在UHMW-PE中加入適當的交聯劑后，在熔融過程中發生交聯。輻射交聯是采用電子射線或γ射線直接對UHMW-PE制品進行照射使分子發生交聯。UHMW-PE的化學交聯又分為過氧化物交聯和偶聯劑交聯。

　　1.過氧化物

　　過氧化物交聯工藝分為混煉、成型和交聯三步。混煉時將UHMW-PE與過氧化物熔融共混，UHMW-PE在過氧化物作用下產生自由基，自由基偶合而產生交聯。這一步要保證溫度不要太高，以免樹脂完全交聯。經過混煉后得到交聯度很低的可繼續交聯型UHMW-PE，在比混煉更高的溫度下成型為制件，再進行交聯處理。

　　UHMW-PE經過氧化物交聯后在結構上與熱塑性塑料、熱固性塑料和硫化橡膠都不同，它有體型結構卻不是完全交聯，因此在性能上兼有三者的特點，即同時具有熱可塑性和優良的硬度、韌性以及耐應力開裂等性能。

　　國外曾報道用2，5-二甲基-2，5雙過氧化叔丁基己炔-3作交聯劑，但國內很難找到。清華大學用廉價易得的過氧化二異丙苯(DCP)作為交聯劑進行了研究，結果發現：DCP用量小于1%時，可使沖擊強度比純超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)提高15%～20%，特別是DCP用量為0.25%時，沖擊強度可提高48%。隨DCP用量的增加，熱變形溫度提高，可用于水暖系統的耐熱管道。

　　2.偶聯劑

　　UHMW-PE主要使用兩種硅烷偶聯劑：乙烯基硅氧烷和烯丙基硅氧烷，常用的有乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。偶聯劑一般要靠過氧化物引發，常用的是DCP，催化劑一般采用有機錫衍生物。

　　硅烷交聯UHMW-PE的成型過程首先是使過氧化物受熱分解為化學活性很高的游離基，這些游離基奪取聚合物分子中的氫原子使聚合物主鏈變為活性游離基，然后與硅烷產生接枝反應，接枝后的UHMW-PE在水及硅醇縮合催化劑的作用下發生水解縮合，形成交聯鍵即得硅烷交聯UHMW-PE。

　　3.輻射

　　在一定劑量電子射線或γ射線作用下，UHMW-PE分子結構中的一部分主鏈或側鏈可能被射線切斷，產生一定數量的游離基，這些游離基彼此結合形成交聯鏈，使UHMW-PE的線型分子結構轉變為網狀大分子結構。經一定劑量輻照后，UHMW-PE的蠕變性、浸油性和硬度等物理性能得到一定程度的改善。

　　用γ射線對人造UHMW-PE關節進行輻射，在消毒的同時使其發生交聯，可增強人造關節的硬度和親水性，并且使耐蠕變性得以提高，從而延長其使用壽命。

　　有研究表明，將輻照與PTFE接枝相結合，也可改善UHMW-PE的磨損和蠕變行為。這種材料具有組織容忍性，適于體內移植。

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